Custo de oportunidade é o valor da melhor alternativa que você deixou de lado para ficar com a opção escolhida.
Ele reenquadra decisões que parecem gratuitas. Dinheiro parado numa conta que rende pouco tem custo de oportunidade igual ao que renderia em outro lugar; uma hora gasta numa tarefa custa o que aquela hora poderia ter produzido. A ideia é mais útil justamente nas escolhas que parecem não custar nada porque nenhum dinheiro troca de mãos — que é onde costumam estar os maiores custos despercebidos.